acétone peroxide_1
modèle à boules et à coller du trimère de peroxyde d'acétone (TATP)
peroxyde d'acétone a été découvert en 1895 par Richard Wolffenstein. [3] Il a été le premier chimiste qui a utilisé des acides inorganiques comme catalyseur. Il a également été le premier chercheur qui a reçu un brevet pour l'utilisation du peroxyde comme un composé explosif. En 1900, Bayer et Villiger décrits dans certains articles de la même revue la première synthèse des dimères et des acides utilisés pour la synthèse des deux peroxydes aussi. Informations à ce sujet, y compris les proportions relatives de monomère. dimère. et trimère est également disponible un article de Milas et Golubović. [4] D'autres sources comprennent la structure cristalline et l'analyse 3D dans "The Chemistry of Peroxydes" édité par Saul Patai (pp. 396-7), ainsi que le "Textbook of Practical Organic Chemistry" de Vogel.
A température ambiante, la forme trimérique lentement sublimant. reformage de plus grands cristaux du même peroxyde.
peroxyde d'Acétone est notable comme non explosif contenant de l'azote. C'est une raison pour laquelle il est devenu populaire avec les terroristes, car il peut passer à travers les scanners conçus pour détecter les explosifs azotées.
TCAP brûle généralement, lorsqu'il est allumé, en milieu ouvert, en quantités inférieures à environ 2 grammes. Plus de 2 grammes habituellement mis à feu; détoner lorsque de plus petites quantités pourraient exploser quand même un peu confiné. Complètement TCAP sec est beaucoup plus enclin à la détonation que le produit est encore frais mouillé avec de l'eau ou l'acétone. L'oxydation qui se produit lors de la combustion est la suivante:
Le choc extrême, la chaleur et la sensibilité au frottement sont dues à l'instabilité de la molécule. Cristaux grands, trouvés dans des mélanges plus âgés, sont plus dangereux, car ils sont plus faciles à voler en éclats - et initier - que les petits.
En raison du coût et de la facilité avec laquelle les précurseurs peuvent être obtenus, le peroxyde d'acétone est généralement fabriqué par les personnes sans ressources nécessaires à la fabrication ou acheter des explosifs plus sophistiqués. Lorsque la réaction est effectuée sans équipement approprié le risque d'un accident est important.
Il y a un mythe commun que le seul peroxyde d'acétone « sécurité » est le trimère, fait à basse température:
« Le mélange doit être maintenu au-dessous de 10 degrés Celsius. Si les cristaux se forment à cette température, il forme l'isomère appelé peroxyde d'tricycloacetone, qui est de gérer relativement stable et sûr. Si les cristaux se forment au-dessus de cette température, la forme dimerric, appelé dicycloacetone peroxyde. Cet isomère est beaucoup plus instable, et pourrait partir au toucher, ce qui rend pas suffisamment sûr pour être considéré comme un explosif pratique. tant que la température est maintenue en dessous de 10 degrés Celsius, alors il y a peu à se soucier « . [9]
En réalité, la peroxydation catalysée par un acide d'acétone produit toujours un mélange de formes dimères et trimères.
Le trimère est la forme plus stable, mais pas beaucoup plus que le dimère. Toutes les formes de peroxyde d'acétone sont très sensibles à l'initiation. Les peroxydes organiques sont sensibles, des explosifs dangereux, en raison de leur sensibilité, ils sont rarement utilisés par les forces militaires bien financés. Même pour ceux qui synthétisent explosifs comme un passe-temps il y a beaucoup plus sûrs explosifs avec presque aussi simples synthèses que celle du peroxyde d'acétone.
occurrence industrielle
peroxydes de Acétone sont communs et sous-produits indésirables de réactions d'oxydation, par exemple. ceux qui sont utilisés dans les synthèses de phénol. En raison de leur explosibilité, ils sont dangereux. De nombreux procédés sont utilisés pour réduire leur production - décaler le pH à plus alcalin, en ajustant la température de réaction, ou en ajoutant un composé de cuivre soluble (II). [11]
peroxydes cétoniques. y compris le peroxyde d'acétone, le peroxyde de méthyléthylcétone. et le peroxyde de benzoyle. trouver des applications comme initiateurs pour des réactions de polymérisation par exemple. les résines de silicone ou polyester. souvent rencontré lors de la fibre de verre. Pour ces utilisations, les peroxydes sont généralement sous la forme d'une solution diluée dans un solvant organique, toutefois, même des produits commerciaux avec des concentrations plus élevées de peroxydes organiques peuvent former des cristaux à travers le couvercle en vieillissant, ce qui rend la boîte sensible aux chocs. éthyl cétone de méthyle est plus fréquente à cet effet, cependant, car il est stable au stockage.
sous-produit accidentel
peroxyde d'Acétone peut également se produire accidentellement, lorsque des produits chimiques appropriés sont mélangés ensemble. Par exemple, lorsque le peroxyde de méthyl éthyl cétone de méthyle est mélangé avec de l'acétone lors de la fibre de verre, et on laisse reposer pendant un certain temps, ou si un mélange de peroxyde et de l'acide chlorhydrique à partir de la gravure de la carte de circuit imprimé (la méthode FeCl3 est moins malodorant, plus précis, mais plus lent) est mélangé avec de l'acétone résiduelle provenant du nettoyage du panneau fini et on laisse reposer. Bien que les montants obtenus de cette façon sont généralement beaucoup plus petits que la production intentionnelle, ils sont aussi moins pures et préparées sans refroidissement, et donc très instable.
Il est également dangereux sous-produit d'oxydation dans de l'acétone isosafrole, une étape dans la synthèse de la MDMA.